危険物乙四 基礎的な物理学及び基礎的な化学 問99：引火点・発火点・燃焼点

正しいのはウです。メタノールの引火点は11℃（確定値）であり、常温（20℃）はこの引火点を上回る温度です。つまり常温では燃焼下限値以上の引火性蒸気が発生しており、点火源（火花・炎等）があれば引火します。

• ア（誤）: メタノールの引火点は11℃（40℃以上ではない。40℃以上は灯油）。
• イ（誤）: メタノール（発火点約385〜464℃）とエタノール（約363〜423℃）は発火点に幅があり、「確実にメタノール > エタノール」とは断言できない。
• ウ（正）: 引火点11℃。常温20℃は引火点超→蒸気が燃焼下限値以上発生→引火の危険あり。正しい。
• エ（誤）: 引火点と発火点は別の概念で直接連動しない（引火点低≠発火点低）。
• オ（誤）: メタノール・エタノールはいずれも水溶性（水によく溶ける）。水不溶性ではない。

「メタノール引火点11℃ → 常温で引火の危険あり」を必ず覚えてください。

メタノールの物性と引火危険性（§1-2物性表確定値・確立した化学）:

メタノール（CH3OH）の確定物性（§1-2）:

• 引火点: 11℃（試験核値）
• 発火点: 約 385〜464℃（幅あり→出題は「約400℃前後」等のレンジ）
• 液比重: 0.79（水より軽い）
• 蒸気比重: 1.1（空気より重い）
• 燃焼範囲: 約6〜36%
• 水溶性

各選択肢：

• ア（誤）: 引火点11℃は常温より低い（40℃以上は灯油）。常温での取扱いは注意が必要。
• イ（誤）: メタノールの発火点（約385〜464℃）とエタノール（約363〜423℃）は教科書値に幅があり、一意に「確実にメタノール > エタノール」とは確定できない。
• ウ（正）: 引火点11℃ < 常温（20℃）→常温で燃焼下限値（6%）以上の蒸気が発生→引火の危険あり。正しい。
• エ（誤）: 引火点と発火点は独立した物性（全く別の現象）。引火点が低くても発火点が高い物質も存在する。例: ジエチルエーテル（引火点−45℃・発火点160℃）はメタノール（引火点11℃・発火点約400℃前後）より引火点は低いが、発火点はメタノールの方が高い。
• オ（誤）: メタノール・エタノールはいずれも水溶性（無限混和）。水で希釈消火は可能だが、大量の水が必要で一般には耐アルコール泡が推奨。「水不溶性」は誤り。

引っかけ: ア（メタノール引火点を灯油と混同）とオ（アルコール類が水不溶性）が定番の誤り。

【理論的背景：引火点の意味と常温比較】

引火点とは「可燃性蒸気が空気との混合気体を形成し、外部点火源（小火花等）で引火するのに十分な濃度（燃焼下限値）が液面上に生じる最低液体温度」です。

引火点と常温の関係：

• 引火点 < 常温（20℃）: 常温で燃焼下限値以上の蒸気が発生→点火源があれば引火可能
• 引火点 ≥ 常温: 常温では通常は引火しない（加熱等で引火点を超えると危険）

メタノールの引火点11℃は常温（20℃）より低いため、夏季（30℃超）はもちろん、通常の室内温度でも常に引火の危険があります。これはガソリン（引火点−40℃以下）に次いで常温での危険性が高い物質の一つです。

【引火点と発火点の独立性】

引火点と発火点は全く別の概念・測定方法で決まります：

• 引火点: 液体から蒸発した気体の濃度が燃焼下限値に達する温度（液体の温度）
• 発火点: 可燃性物質が加熱されたとき、外部点火源なしに自然発火する最低温度

「引火点が低い物質は発火点も低い」という法則はありません。例：

• ジエチルエーテル: 引火点 −45℃（低）・発火点 約160℃（低）
• メタノール: 引火点 11℃（中）・発火点 約400℃前後（高）
• 灯油: 引火点 40℃以上（高）・発火点 約220℃（中）

引火点と発火点が独立しているため、「ジエチルエーテルは引火点は低いが発火点も低い（160℃）→加熱器具等への接触で自然発火しやすい」という固有の危険性があります。

【メタノールとエタノールの発火点比較の扱い方】

メタノールの発火点は教科書によって385〜464℃と幅があります（§1-2 に明記）。エタノールも363〜423℃と幅があります。この幅は測定方法・純度・容器形状によって変わります。

乙四試験での扱い：

• 引火点（11℃・13℃）は確定値として出題される（核心値）
• 発火点は幅（約385〜464℃程度）で記憶し、問題文では「約400℃前後」等のレンジで出題される場合が多い
• 「メタノールの発火点がエタノールより確実に高い（または低い）」という断言問題は出題リスクあり→本問のイ（確実に高い）は誤りとして適切

【各選択肢の発展補足】

• ア（誤）: 引火点11℃は常温より低く、常温での取扱いは特に注意が必要。「安全」という評価は誤り。
• イ（誤）: 発火点に幅があるため「確実に」とは言えない。§1-2で「発火点は幅あり→出題はレンジ表記」と明記されているため作問の正誤判定で使わない。
• ウ（正）: 引火点11℃ < 常温（20℃）→常温で燃焼下限値以上の蒸気→引火危険。正しい。
• エ（誤）: 引火点と発火点は独立。低引火点→低発火点の法則はない。
• オ（誤）: メタノール・エタノールは水溶性。消火に耐アルコール泡が推奨されるのは「通常泡が水溶性液体で溶ける」ためで、水での希釈消火が絶対不可というわけではない（大量の水は有効な場合がある）。「水不溶性」という誤りは性質の基本。

【試験での位置づけ】

乙四試験ではメタノールの引火点（11℃）は確定値として覚えてください（エタノールは13℃と合わせて）。「引火点11℃ < 常温 → 常温での引火危険あり」は「引火点40℃以上の灯油は常温では引火しにくい」との対比で覚えると記憶が定着します。

【根拠】§1-2物性表（確定値: メタノール引火点11℃・エタノール引火点13℃）。

【補足】メタノール引火点11℃（常温より低い→常温で引火の危険あり）。発火点は幅あり（約400℃前後）で確定値的な比較は避ける。アルコール類は水溶性。

<!-- 監修確定 2026-06-05（legal-reviser）: メタノール引火点11℃・発火点約385〜464℃・液比重0.79・蒸気比重1.1・燃焼範囲約6〜36%・水溶性すべて§1-2と一致。引火点11℃<常温20℃→常温で燃焼下限以上の蒸気→引火危険、も正確。引火点と発火点の独立性（ジエチルエーテル引火点-45℃/発火点160℃ vs メタノール引火点11℃/発火点約400℃）も§1-2と整合。発火点はメタ/エタとも幅あり→「確実にメタ>エタ」は断言不可（イを誤りとした作問は適切）。正答ウで一意。確定。 -->